西格玛键与配位键关系 nico4为什么是配位化合物?

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西格玛键与配位键关系

nico4为什么是配位化合物?

nico4为什么是配位化合物?

ni(co)4是分子晶体,称为四羰基合镍。Ni(CO)4中的羰基(CO-)内C和O之间是共价三键,共价三键由一个σ键,两个π键组成,所以四个羰基共用4个σ键。CO内C和金属Ni相连生成了σ-π配键也称电子授受键。因而Ni(CO)4是配位化合物。这是由C的sp杂化轨道和Ni的sp3杂化轨道“头碰头”形成的。四个羰基一共与镍形成了4个σ键。所以Ni(CO)4中总共有8个σ键。

配位键属于σ键还是π键?

都有。
配位键是极性键,电子总是偏向一方,根据极性的强弱,或接近离子键,或接近极
性共价键。在一些配合物中,除配体向受体提供电子形成普通配位键外,受体的电子也向配体转移形成反馈配键 。例如Ni(CO)4中CO中碳上的孤对电子向镍原子配位形成σ配位键 ,镍原子的d电子则反过来流向CO的空π*反键轨道,形成四电子三中心d-pπ键,就是反馈配键。非金属配位化合物中也可能存在这种键.

反馈π键,双键和配位键?

双键:在化合物分子中两个原子间以二对共用电子构成的重键。若两个原子形成一个σ键后,还各有一个未成对的p电子,它们可以相互重叠形成π键。这种(σ π)的组合称为双键,常用二条短线以A=B表示,如H2C=CH2(乙烯)。碳原子与碳原子C=C以双键结合。单键由1个σ键构成,双键由1个σ键和1个π键构成,三键由1个σ键和2个π键构成。
反馈π 键:中心原子提供一对孤对电子给配位原子所形成的 π 键。反馈π 键是指电子从一个原子的原子轨道移动到另外一个原子或配体的反键轨道(π* 轨道),在金属有机化学领域很常见,因为在该领域往往一个过渡金属周围存在很多多原子配体,例如一氧化碳、乙烯或亚硝基正离子,在这些情况下,中心原子上的电子云有部分会移动到这些配体上,以减轻金属上过剩的负电荷。电子一般都来源于金属的d轨道。中心原子和配体之间形成π 键时,若配体的π 轨道是空的,而且其能级比中心原子原来的 dπ 轨道的能级高,中心原子的电子进入能量低的成键分子轨道。这种反映配体的空π 轨道接受中心原子给予的电子对而形成的π 配键,称为反馈π 键。
反馈π 键需与σ- 配键同时形成。
PR3(膦类)、AsR3(胂类)、R2S(硫醚)等具有孤对电子和高能量空的d轨道的配体,氮、一氧化碳(CO)、氰酸根离子(CN-)、一氧化氮(NO) 等具有孤对电子和能量较高的空 π* 分子轨道的配体。乙烯(CH2=CH2)、乙炔(CH≡CH) 等具有成键 π 电子和能量较高的空 π* 分子轨道的配体,给出其孤对电子或成键π电子与中心原子形成 σ- 配键的同时,其空轨道接受中心原子的电子形成反馈 π 键。反馈 π 键形成,使 M-L 间键能增强,但配体内原子间的共价键能削弱。因为反馈 π 键中的电子占据了配体的反键轨道,直接导致该配体键长变短,振动频率变低。尽管就单个配体来看键级变小,但是金属-配体键的键级增加,所以总体来说该配合物能量更低。
从上可知,反馈π 键其本质就是一种双键。不过它的p轨道的π电子和普通的π电子不同,是由配体的空π轨道接受中心原子给予的电子对而形成的。
反馈π 键是一种特殊的双键,于是反馈π键需与σ-配键同时形成,故有反馈π键并不相当于两个配位键,而是一个σ-配键和特殊的π-配键。
(好久没用,有些忘了,大部分来自网络,我个人认为没多大问题,如有纰漏,还请见谅!)